面向未來的化工創(chuàng)新技術(shù):微化工、超重力、超臨界、膜過程耦合……
免責聲明:文章來源《流動化學技術(shù)》微信公眾 作者:丁全有 以傳播知識、有益學習和研究為宗旨。 轉(zhuǎn)載僅供參考學習及傳遞有用信息,版權(quán)歸原作者所有,如侵犯權(quán)益,請聯(lián)系刪除。
摘 要:化工過程強化技術(shù)被認為是解決化學工業(yè) “高能耗、高污染和高物耗”問題的有效技術(shù)手段,可望從根本上變革化學工業(yè)的面貌。經(jīng)過多年的基礎(chǔ)研究和技術(shù)開發(fā) ,我國在化工過程強化技術(shù)方面形成了自己的特色與優(yōu)勢。本文綜述了我國在超重力技術(shù)、膜過程耦合技術(shù)、微化工技術(shù)、磁穩(wěn)定床技術(shù)、等離子體技術(shù)、離子液體技術(shù)、超臨界流體技術(shù) 、微波輻射技術(shù)等典型過程強化技術(shù)方面的進展。
關(guān)鍵詞:化工過程強化;超重力;膜過程耦合 ;微化工;
引言
化學工業(yè)是我國國民經(jīng)濟的支柱產(chǎn)業(yè) ,為我國社會經(jīng)濟發(fā)展和國防建設(shè)提供了重要基礎(chǔ)材料和能源 ,創(chuàng)造了高達20%的 GDP,約占工業(yè)總產(chǎn)值的30%。但同時它也是我國工業(yè)污染的主要來源和能源消耗大戶之一,其廢水排放量居全國工業(yè)廢水排放總量之首位 ,約占1 9%,能源消費量約占全國能源消費總量 的 16%。與發(fā)達國家相比,我國的化學工業(yè)存在“高能耗 、高污染和高物耗”的現(xiàn)實問題 ,嚴重制約著我國化學工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
20世紀 90年代中期,國際上出現(xiàn)的以節(jié)能、降耗 、環(huán)保、集約化為目標的化工過程強化技術(shù),是可望解決化學工業(yè)“高能耗、高污染和高物耗”問題的最有效技術(shù)手段之一,被歐美等發(fā)達國家列為當前化學工程優(yōu)先發(fā)展的三大領(lǐng)域之一。化工過程強化技術(shù)是指瓶頸過程中的混合 、傳遞或反應(yīng)過程速率顯著提升和系統(tǒng)協(xié)調(diào) ,大幅度減小?;み^程的設(shè)備尺寸 ,簡化工藝流程 ,減少裝置數(shù)量,使單位能耗 、廢料 、副產(chǎn)品顯著減少的新技術(shù) 。
1.超重力強化技術(shù)
1.1 超重力技術(shù)簡介
所謂超重力指的是在比地球重力加速度 (9.8 m2/s)大得多的環(huán)境下物質(zhì)所受到的力。在地球上, 實現(xiàn)超重力環(huán)境的簡便方法是通過旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生離心力而模擬實現(xiàn)。這樣的旋轉(zhuǎn)設(shè)備被稱為超重力機。
在超重力環(huán)境下,不同物料在復(fù)雜流道中流動接觸,強大的剪切力將液相物料撕裂成微小的膜、 絲和滴 ,產(chǎn)生巨大和快速更新的相界面 ,使相傳質(zhì)速率比在傳統(tǒng)的塔器中提高 1~3個數(shù)量級,分子混合和傳質(zhì)過程得到高度強化。同時,氣體的線速度也可以大幅度提高,這使單位設(shè)備體積的生產(chǎn)效率提高 1~2個數(shù)量級,設(shè)備體積可以大幅縮小。因此,超重力技術(shù)被認為是強化傳遞和多相反應(yīng)過程的一項突破性技術(shù)。
1.2 超重力技術(shù)的應(yīng)用
我國超重力技術(shù)的研究已在世界上處于領(lǐng)先地位 。1994年北京化工大學陳建峰等發(fā)現(xiàn)了超重力環(huán)境下微觀分子混合強化百倍特征現(xiàn)象,據(jù)此原創(chuàng)性提出了超重力強化分子混合與反應(yīng)結(jié)晶過程的新思想與新技術(shù)。隨后進行了成功的工業(yè)化開發(fā) ,建立了 8條超重力法制備納米顆粒的工業(yè)生產(chǎn)線 , 其中納米碳酸鈣 (平均粒徑 30nm)生產(chǎn)線產(chǎn)能達到1萬噸/年,產(chǎn)品遠銷歐美等國家和地區(qū)。這一進展被國際評論為 “應(yīng)用于固體合成發(fā)展歷史上的一個重要里程碑 ”。陳建 峰課題組還將超重力技術(shù)成功應(yīng)用于寧波萬華聚氨酯有限公司等的二苯甲烷二異氰酸酯 (MDI)生產(chǎn)過程 。技術(shù)改造后使其產(chǎn)能從16萬噸 /年提高到30萬噸/年 ,過程節(jié)能30%,產(chǎn)品雜質(zhì)顯著下降,技術(shù)推廣應(yīng)用后MDI總產(chǎn)能達到90萬噸/年。超重力技術(shù)還被用于納米藥物 (5000噸/年 )、 納米分散體、丁基橡膠等產(chǎn)品的制備或生產(chǎn)中以及碳纖維、生物可降解高分子等高黏體系的脫揮等工業(yè)過程 。工業(yè)實踐已充分展示:超重力技術(shù)具有顯著的過程增產(chǎn)、節(jié)能減排、降耗和提升產(chǎn)品質(zhì)量的功效。
1.3超重力技術(shù)展望
經(jīng)過30年的發(fā)展 ,已證明超重力技術(shù)是一項極富前景和競爭力的過程強化技術(shù),具有微型化、 高效節(jié)能、產(chǎn)品高質(zhì)量和易于放大等顯著特征 ,符合當代過程工業(yè)向資源節(jié)約型、環(huán)境友好型模式轉(zhuǎn)變的發(fā)展潮流。超重力強化技術(shù)在傳質(zhì)和/或分子混合限制的過程及一些具有特殊要求的工業(yè)過程 (如高黏度、熱敏性或 昂貴物料的處理)中具有突出優(yōu)勢 ,可廣泛應(yīng)用于吸收、解吸、精餾、聚合物脫揮、乳化等 單元操作過程及納米顆粒的制備、磺化、聚合等反 應(yīng)過 程和 反應(yīng) 結(jié) 晶過 程 。
2.膜過程耦合技術(shù)
膜分離技術(shù)是多學科交叉結(jié)合、相互滲透 的產(chǎn) 物,特別適合于現(xiàn)代工業(yè)對節(jié)能、低品位原材料再 利用和消除環(huán)境污染的需要,成為實現(xiàn)經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的重要組成部分。近年來,膜及膜技術(shù)的研究推動了膜過程耦合技術(shù)的發(fā)展 ,如將膜分離技術(shù)與反應(yīng)過程結(jié)合起來,形成新的膜耦合過程,已經(jīng)成為膜分離技術(shù)的發(fā)展方向之一 ?;谀げ牧系脑O(shè)計與制備、膜反應(yīng)器的開發(fā)、膜過程的模型與實驗研究等方面的研究, 目前我國已成功開發(fā)出成套的反應(yīng)一膜分離耦合系統(tǒng),并在化工與石油化工、生物化工等領(lǐng)域得到了推廣應(yīng)用。隨著研究的深入,膜過程與其它單元操作過程相耦合 ,如結(jié)晶、反應(yīng)精餾 、萃取等。將膜過程與其它過程有機結(jié)合形成新的膜耦合過程,不僅能降低設(shè)備投資與能耗 ,而且能提高過程效率。耦合過程中存在諸多的科學與技術(shù)難題,關(guān)鍵是如何運用化學工程的理論和方法及材料科學與技 術(shù) ,研究耦合過程的協(xié)調(diào)機理,實現(xiàn)物質(zhì)傳遞與反應(yīng)過程的匹配和調(diào)控 ,形成過程耦合強化基礎(chǔ)理論 ,實現(xiàn)耦合系統(tǒng) 的高效運行 。
3.微化工技術(shù)
微化學工程與技術(shù)是化工學科前沿 ,以微反應(yīng)器 、微混合器、微分離器、微換熱器等設(shè)備為典型代表,著重研究微時空尺度下 “三傳一反”特征與規(guī)律;采用精細化、集成化的設(shè)計思路,力求實現(xiàn)過程高效、低耗、安全、可控的現(xiàn)代化工技術(shù),成為國內(nèi)外學術(shù)界和工業(yè)界的研究熱點。微化工系統(tǒng)是指通過精密加工制造的帶有微結(jié)構(gòu) (通道、篩孔及溝槽等 )的反應(yīng)、混合、換熱、分離裝置,在微結(jié)構(gòu)的作用下可形成微米尺度分散的單相或多相體系的強化反應(yīng)和分離過程。與常規(guī)尺度系統(tǒng)相比,具有熱質(zhì)傳遞速率快、內(nèi)在安全性高、過程能耗低、集成度高、放大效應(yīng)小、可控性強等優(yōu)點,可實現(xiàn)快速強放/吸熱反應(yīng)的等溫操作、兩相問快速混合、易燃易爆化合物合成 、劇毒化合物的現(xiàn)場生產(chǎn)等,具有廣闊的應(yīng)用前景 。
3.1 微化工技術(shù)的基礎(chǔ)研究
最近十年是微化工技術(shù) 的快速發(fā)展期 ,國內(nèi)外研究者們開發(fā)了多種新型微化工設(shè)備。通過對其內(nèi)部微結(jié)構(gòu)構(gòu)型、特征尺度及表/界面效應(yīng)的研究,為從新視角認識微化工過程共性規(guī)律和實現(xiàn)微尺度下 “三傳一反”耦合過程的理性解耦和建立微化學工程理論體系提供了借鑒與指導(dǎo)。在微尺度下幾種流體作用力的競爭下,微化工設(shè)備內(nèi)存在擠出、滴 出、射流和層流等 4種分散流型,比傳統(tǒng)化工設(shè)備 中的分散尺度小 1~2個量級。由于多相體系內(nèi)存在環(huán)流與界面擾動等現(xiàn)象,可加快物流、熱流的遷移速度,強化微設(shè)備內(nèi)的熱質(zhì)傳遞效果,結(jié)果表明氣.氣一 液一液及液一液一固體系的體積傳質(zhì)系數(shù) (Ka)均比傳統(tǒng)設(shè)備高 1~2 個量級以上 ,單臺設(shè)備內(nèi)傳質(zhì)效率可達90%以上,而體積傳熱系數(shù)也可提高 1~2個量級。
3.2 對微化工技術(shù)的展望
微化工技術(shù)經(jīng)過10多年的研發(fā)與宣傳推廣工作,很多傳統(tǒng)化工觀念也正發(fā)生改變 ,人類對多相 流體系的認識也逐漸 由米、毫米 向微米 、亞微米過渡,隨著對微尺度下多相流動、混合、傳遞和反應(yīng)過程的基本規(guī)律被不斷揭示,新型化工設(shè)備的不斷發(fā)展,過程的綠色、安全和高效有望實現(xiàn)。微化工技術(shù)的成功開發(fā)與應(yīng)用將會改變現(xiàn)有化工設(shè)備的性能、體積、能耗和物耗,將是現(xiàn)有化工技術(shù)和設(shè)備制造的一項重大突破 ,也將會對整個化學化工領(lǐng)域產(chǎn) 生重 大影 響 。
作為一個新興學科方向,有許多問題尚待深入研究。如微設(shè)備內(nèi)復(fù)雜的多相流行為及調(diào)控規(guī)律:包括微分散的內(nèi)在機理及物理模型的建立,多相流體的表界面性質(zhì) 、傳遞規(guī)律、混合特性;微尺度下動態(tài)界面行為,發(fā)展新型測試技術(shù)和方法 (無接觸測量技術(shù));發(fā)展新型的微化工設(shè)備和工藝;微反應(yīng)器中納米催化劑的制各及反應(yīng)特性與規(guī)律;微反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計、并行放大規(guī)律與系統(tǒng)集成;微換熱器的整體性能與結(jié)構(gòu)優(yōu)化等。
4.磁穩(wěn)定床技術(shù)
4.1 磁穩(wěn)定床簡介
磁穩(wěn)定床是磁流化床的特殊形式 ,它是在軸向、不隨時間變化的空間均勻磁場下形成的只有微弱運動的穩(wěn)定床層 ,床層表現(xiàn)為固定床形式 ,當有流體流過時床層像活塞一樣膨脹 ,床層疏松、穩(wěn)定 、無氣泡 ,這種膨脹的流化床就是磁穩(wěn)定床 。磁穩(wěn)定床兼有固定床和流化床的許多優(yōu)點。磁穩(wěn)定床較好地克服 了流化床反應(yīng)器因其返混嚴重而使轉(zhuǎn)化率偏低 、顆粒容易被帶出的缺點,而且顆粒的裝卸非常便利;磁場的作用能有效地控制相間返混 ,均勻的空隙度又使床層內(nèi)部不易出現(xiàn)溝流 ;磁穩(wěn)定床彌補了固定床反應(yīng)器使用小粒子時導(dǎo)致的壓 降過大、放熱反應(yīng)容易出現(xiàn)局部熱點的缺點;同時磁穩(wěn)定床可以在較寬范圍內(nèi)穩(wěn)定操作,還可以充分破碎氣泡改善相問傳質(zhì) 。磁穩(wěn)定床是不同領(lǐng)域知識結(jié)合形 成新思想的典范 ,是種新型的床層形式。
4.2磁穩(wěn)定床的工業(yè)應(yīng)用
目前磁穩(wěn)定床在石油化工、生物化工和環(huán)境工程等領(lǐng)域較常規(guī)流化床反應(yīng)器和固定床反應(yīng)器 已顯示出很大 的優(yōu)越性,今后還將在納米催化、生物制藥等領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用。石油化工科學研究院與中石化巴陵分公司合作進行的磁穩(wěn)定床己內(nèi)酰胺加氫精制研究取得了突破性進展 。以非晶態(tài)合金為催化劑 ,在磁穩(wěn)定床反應(yīng)器中對 30%的己內(nèi)酰胺水溶液進行加氫精制,與工業(yè)上常用的釜式反應(yīng)器相比,加氫效果提高10~50倍 ,催化劑耗量可以降低 70%,經(jīng)濟效益顯著 。目前,磁穩(wěn)定床己內(nèi)酰胺加氫精制新技術(shù)已在石家莊化纖有限責任公司成功實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用
4.3 磁穩(wěn)定床技術(shù)的問題與展望
磁穩(wěn)定床反應(yīng)器的應(yīng)用目前也存在一些限制,尚需在下列領(lǐng)域繼續(xù)深入開展研究工作。① 研制開發(fā)磁性催化劑。催化劑應(yīng)具有良好的鐵磁性,在磁場中易于磁化,去掉磁場時催化劑剩磁應(yīng)較少 。催化劑應(yīng)具有良好的低溫反應(yīng)活性。②均勻穩(wěn)定磁場的放大及磁穩(wěn)定床反應(yīng)器的工程放大。③由于磁穩(wěn)定床特殊性,必需找到床層狀態(tài)與磁場、催化劑物性、流體流量之問的定量關(guān)系。④ 磁穩(wěn)定床的理論研究有待進一步加深 。今后還應(yīng)在局部流體力學性能、傳熱特性和傳熱機理、傳質(zhì)機理及反應(yīng)器模型等方面進行更為深入的研究。
5.等離子體技術(shù)
等離子體即電離氣體,是電子、離子、原子、分子或 自由基等粒子組成的集合體,通常通過外加電場使氣體分子離解或電離產(chǎn)生。無論氣體是部分電離還是完全電離 ,其中的正電荷總數(shù)和負電荷總數(shù)在數(shù)值上總是相等的。按等離子體中帶電粒子 能量 (通常用電子溫度表示 )的相對高低 ,可將等離子體分為:高溫等離子體,即電子溫度在數(shù)十電子伏特 (1eV=l1600K)以上的等離子體 ;低溫等離子體 ,即電子溫度在數(shù)十電子伏特以下的等離子體 。
5.1 等離子體強化化工過程技術(shù)進展
等離子體富含的各種粒子等幾乎都為活潑的化學活性物質(zhì)。等離子體特別適合于一些熱力學或動力學不利的反應(yīng)等,可以非常有效地活化一些穩(wěn)定的小分子,如 甲烷、氮 和二氧化碳 ,甚至可以使一些反應(yīng)的活化能變?yōu)樨撝怠_@一特點使得等離子體在一些特 殊無機物 (如金屬氮化物 、金屬磷化物、金屬碳化物 、人造金 剛石等 )合成強化方面得到 泛的應(yīng)用 。尤其在冷等離子體制氫方面 ,由于冷等離子體啟動方便、可以在室溫下操作、機動性好等優(yōu)點,被認為是為燃料電池等供氫的優(yōu)選方案 。
等離子體目前在有機合成反應(yīng)強化方面的優(yōu)勢目前還不顯著。多數(shù)有機反應(yīng)熱力學不存在困難, 等離子體轉(zhuǎn)化僅針對有限的幾個相對惰性的小分子,如甲烷、二氧化碳。等離子體有機反應(yīng)產(chǎn)物大多數(shù)要比反應(yīng)物活潑,因此二次反應(yīng)大量存在,如果停留時間長,等離子體有機反應(yīng)多以鏈反應(yīng)方式進行,甚至形成焦油類大分子,單一目標產(chǎn)物選擇性低。需要加強等離子體發(fā)生方式的創(chuàng)新研究,使得等離子體由傳統(tǒng)的宏觀、微觀尺度意義上的發(fā)生過程轉(zhuǎn)變到納米尺度,從而能夠以高能效的振動激發(fā)模式活化分子,從根本上提高等離子體有機合成 反應(yīng)的能效。這一方面 的研究還需要 加強與物理、電子器件等方面的多學科合作,以期盡快取得突破。
5.2 等離子體技術(shù)的問題與展望
為解決制約等離子體強化化工過程進一步快速發(fā)展的瓶頸問題 ,需要加強以下等離子體相關(guān)基礎(chǔ)研究。①等離子體總體物理、化學性質(zhì)與等離子體各組成組分物理、化學性質(zhì)關(guān)系 。②等離子體相關(guān)多尺度結(jié)構(gòu)及其傳遞與反應(yīng)特性。隨著等離子體相關(guān)多尺度結(jié)構(gòu)及其傳遞與反應(yīng)特性研究的進展, 傳統(tǒng)等離子體定義和方法不一定能適應(yīng)發(fā)展要求,但要在理論方面取得實質(zhì)突破,在熱力學和動力學兩方面都還存在相當大的困難。⑧實現(xiàn)電子溫度(能量 )、電子密度 、激發(fā)態(tài)物質(zhì)能量參數(shù) 、自由基及其密度等的選擇可控是等離子體學科未來發(fā)展的必然要求。發(fā)展在線實時的等離子體診斷技術(shù)是等離子體強化化工過程發(fā)展的重要一環(huán)。等離子體強化化工過程作為一個交叉科學技術(shù) ,為化學工作者解決目前化工生產(chǎn)存在的能源 、資源與環(huán)境問題提供了新方法、新思路 。等離子體強化化工過程存在大量理論和實際應(yīng)用兩方面的創(chuàng)新發(fā)展機會,潛在的經(jīng)濟效益和社會效益十分顯著 。
6.離子液體技術(shù)
6.1 離子液體簡介
離子液體是指完全由可運動的陰陽離子組成的室溫液體物質(zhì),是離子存在的一種特殊形式與傳統(tǒng)分子溶劑和高溫融鹽相比,離子液體具有特殊的微觀結(jié)構(gòu) (如氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和不均質(zhì)的團簇結(jié)構(gòu)等)和復(fù)雜的相互作用力 (靜 電庫侖力、氫鍵、范德華力等 ),在實際應(yīng)用中展現(xiàn)了其獨特的物化性質(zhì),在近二十年引起了化學化工領(lǐng)域?qū)<业母叨戎匾?。如離子液體不易揮發(fā)、液態(tài)溫度范圍寬、溶解性能好、導(dǎo)電性適中和電化學窗口寬,并且具有功 能可設(shè)計性和多樣性,按不同陰陽離子的排列組合, 離子液體的種類可達 1O 之多種。作為新一代的離子介質(zhì)和催化體系,離子液體在化工、冶金、能源 、 環(huán)境、生物 、儲能等眾多領(lǐng)域逐漸展現(xiàn)了其驚人的應(yīng)用潛 力 ,并有望取代傳統(tǒng)的重污染介質(zhì)和催化劑 , 實現(xiàn) 21世紀新一代的綠色化學化工的產(chǎn)業(yè)技術(shù)革命。目前,世界各國已經(jīng)投入大量的人力財力進行離子液體研究 ,努力建立一個全面系統(tǒng)的離子液體工業(yè)化應(yīng)用平臺,盡早突破離子液體工業(yè)化進程的發(fā)展“瓶頸 ”。
7.超臨界流體技術(shù)
超臨界流體技術(shù)作為一種“綠色化 ”的過程強化方法,不僅可以大大降低化工過程對環(huán)境的污染,而且超臨界流體的擴散系數(shù)遠大于普通溶劑,可以顯著改善傳質(zhì)效果,從而提高分離、反應(yīng)等化工過程的效率引。為此 ,各國紛紛投入大量人力物力對超臨界流體技術(shù)開展研究。
7.1 超臨界流體技術(shù)研究進展
早在1822年 Cagniard就發(fā)現(xiàn)了臨界現(xiàn)象的存在 ,1869年 Andrews測定了 CO2的臨界參數(shù) ,1879 年 Hanny和 Hogarth發(fā)現(xiàn)超臨界流體對固體具有溶解能力,為超臨界流體技術(shù)應(yīng)用提供了依據(jù) 。雖然從發(fā)現(xiàn)臨界現(xiàn)象至今已有一百多年的歷史 ,但其迅猛發(fā)展只是近三十多年的事情。隨著近年來理論和應(yīng)用研 究的深入開展 ,超臨界流體已廣泛應(yīng)用于萃取、反應(yīng)、造粒、色譜、清洗等技術(shù)過程,并在化工、醫(yī)藥、食品、環(huán)保、材料等領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。
7.1.1 超臨界流體萃取
超臨界流體萃取技術(shù)是研究最多的一種 。前期 研 究主要側(cè) 于理論方面 ,包括對超臨界流體密度和黏度等的測定和關(guān)聯(lián) 、對超臨界狀態(tài)下相平衡數(shù)據(jù)的測定和熱力學模型的建立、對超臨界狀態(tài)下萃取過程傳質(zhì)動力學的研究等。近年來許多研究者還從微觀上研究了超臨界狀態(tài)下的分子相互作用 ,嘗試從分子水平上解釋選擇性的機理 。在應(yīng)用方面 ,超臨界流體萃取技術(shù)主要用于天然產(chǎn)物中有效成分的提取,也可用于金屬離子和農(nóng)藥等痕量組分的脫除。
7.1.2 超臨界流體化學反應(yīng)
超臨界流體化學反應(yīng)是以超臨界流體作為反應(yīng)介質(zhì)或作為反應(yīng)物的反應(yīng) ,超臨界流體的獨特性質(zhì)使其在反應(yīng)速率、收率和轉(zhuǎn)化率、催化劑活性和壽命及產(chǎn)物分離等方面較傳統(tǒng)方法均有顯著改善。超臨界 CO2中的化學反應(yīng)包括氧化、加氫、烷基化、羰基化、聚合和酶催化反,研究者不僅從理論上對反應(yīng)機理和反應(yīng)動力學,反應(yīng)體系相行為和分子間相互作用對反應(yīng)的影響等進行 了廣泛的研究 ,而且進行了產(chǎn)業(yè)化探 索,如杜邦公司年產(chǎn) 1100t含氟聚合物的超臨界反應(yīng)裝置 己正式投產(chǎn) 。超臨界水氧化反應(yīng)可用于有毒廢水 、有機廢棄物等的治理,是一種前沿性的環(huán)保技術(shù) ,目前在國內(nèi)外均已實現(xiàn)工業(yè)化 。此外 ,由于當前的能源危機 ,超 (近 )臨界水中生物質(zhì)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)也引起了人們的重視 ,但目前這方面 的研究尚處于初級階段 。
7.1.3 超臨界流體的其它應(yīng)用
超臨界流體結(jié)晶技術(shù)可用于制備藥物、聚合物、催化劑等的超細顆粒。超臨界流體色譜技術(shù)特別適合于手性藥物或天然產(chǎn)物等高附加值物質(zhì)的分離。此外,超臨界流體技術(shù)還可用于半導(dǎo)體的清洗、 紡織品印染等多個領(lǐng)域。
8.微波技術(shù)
8.1 微波場強化質(zhì)量傳遞和化學反應(yīng)的原理
微波是頻率在 300MHz~300GHz,即波長在 1mm~100cm范圍內(nèi)的一種電磁波。微波能強化質(zhì)量傳遞和化學反應(yīng) ,一般認為是基于微波的熱效應(yīng)和非熱效應(yīng) 。微波加熱的方式主要源于物質(zhì)內(nèi)部分子吸收電磁能后所產(chǎn)生數(shù)十億次的偶極振動而產(chǎn)生的大量熱能來實現(xiàn)的,即 “內(nèi)加熱”。這種由分子間振動所產(chǎn)生的“內(nèi)加熱 ”能將微波轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?,可以直接激發(fā)物質(zhì)問的反應(yīng)。與常規(guī)的加熱相比,微波具有加熱速度快、均勻、無溫度梯度存在、能瞬時達到高溫、熱量損失小等優(yōu)勢 。此外,不的物質(zhì)具有不同的電介質(zhì)性質(zhì) ,從而有不同的吸收微波能力,這特征又使微波輻射具有選擇性加熱特點。此外,微波還存在非熱效應(yīng)。當把物質(zhì)置于微波場,其電場能使分子極化,其磁場力又能使 這些帶 電粒子遷移和旋轉(zhuǎn),加劇了分子間的擴散運動 ,提高了分子的平均能量,降低了反應(yīng)的活化能,可大大提高化學反應(yīng)速度。
8.1.1 微波輻射強化傳質(zhì)過程
微波場可以有效提高物質(zhì)的傳輸和擴散。實驗表明:微波輻射使色譜流出峰變陡和增高,提高物質(zhì)穿透色譜柱的速度,這是由于微波輻射激發(fā)了物質(zhì)分子的極化從而加快分子的傳遞速度 。應(yīng)用微波場強化蒸汽提取香精油的分離過程,在微波蒸汽擴散提取過程中,傳質(zhì)系數(shù)是傳統(tǒng)蒸汽提取過程中的6倍。
8.1.2 微波輻射強化化學反應(yīng)
微波技術(shù)可以加快化學反應(yīng)速率,改變化學反應(yīng)歷程,獲得新的反應(yīng)產(chǎn)物,實現(xiàn)某些常規(guī)方法不能進行的反應(yīng)。目前 ,微波輔助合成已成功應(yīng)用于烷 基化、皂化 、烯烴加成 、磺化 、氧化 環(huán)合以及負碳離子縮合等諸多反應(yīng)
8.1.3 微波輻射在微晶合成上的應(yīng)用
在晶體的合成方面,由于微波具有選擇性加熱的特點 ,能夠制備超細粉末而又避免傳統(tǒng)加熱常引起的團聚,有利于形成粒徑分布窄、形態(tài)均一的納米粒子 。
9.結(jié) 語
我國化學工業(yè)迫切需要向資源節(jié)約型和環(huán)境友好型發(fā)展模式轉(zhuǎn)變 ,而針對復(fù)雜化工體系利用過程強化技術(shù)來推動和促進這一轉(zhuǎn)變過程則是化學工業(yè)的必由之路。通過過程強化技術(shù)開發(fā)新型、高效的生產(chǎn)工藝,或?qū)鹘y(tǒng)工藝進行改 造和升級,使過程的能耗、物耗和廢物排放大幅度減少,必將從根本上變革化學工業(yè)的面貌。
我國的化工過程強化技術(shù)近年來雖然取得了長足的進步 ,但仍然存在某些需要重視的問題:① 針對我國資源和化工行業(yè)特點的原創(chuàng)性的過程強化工藝技術(shù)不足 ,缺乏對行業(yè)發(fā)展具有重要意義的創(chuàng)新技術(shù)和成果 ;②對復(fù)雜體系的本征規(guī)律有待進一步的認識 ;尚缺 乏完善的理論體系指導(dǎo)化工過程強化技術(shù)的開發(fā) ;③與化學、材料 、機械 、信息等學科的融合不足也制約了化工過程強化技術(shù)的發(fā)展 。相信隨著化學工業(yè)的發(fā)展,在學術(shù)界和工業(yè)界 的共同努力下,經(jīng)過長期基礎(chǔ)研究的積累,這些問題將逐漸得以克服,使我國的化工過程強化技術(shù)邁上一個新的水平 。