微反應(yīng)器有哪些種類
隨著對微反應(yīng)器的研究不斷深入,對其進(jìn)行分類不可避免地存在著偏差??梢詤⒖紓鹘y(tǒng)反應(yīng)器的分類標(biāo)準(zhǔn),對微反應(yīng)器進(jìn)行分類和歸納。微反應(yīng)器按不同的分類方法有很多種。按照微反應(yīng)器的工作方式,可分為連續(xù)微反應(yīng)器、半連續(xù)微反應(yīng)器和間歇微反應(yīng)器。本論文中所涉及的微反應(yīng)器都是連續(xù)微反應(yīng)器,在半連續(xù)微反應(yīng)器中,對其報(bào)道甚少。第二類微反應(yīng)器按其用途可分為實(shí)驗(yàn)性微反應(yīng)器和生產(chǎn)型微反應(yīng)器,其中微反應(yīng)器在藥物篩選、催化劑性能檢測、工藝開發(fā)與優(yōu)化等方面的應(yīng)用。
以化學(xué)反應(yīng)工程的觀點(diǎn)來看,微反應(yīng)器的類型與反應(yīng)過程密不可分,不同相態(tài)的反應(yīng)過程對微反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的要求也不相同,因此,微反應(yīng)器可分為氣固相催化微反應(yīng)器、液-液微反應(yīng)器、氣液相微反應(yīng)器、氣液相微反應(yīng)器、氣液固三相催化微反應(yīng)器等。以下就這幾種類型的微反應(yīng)器作簡要介紹。
1氣固相催化微反應(yīng)器
鑒于微反應(yīng)器的特性適合于氣固相催化反應(yīng),目前微反應(yīng)器的研究主要集中在氣固相催化反應(yīng)上,氣固相催化微反應(yīng)器種類最多。與壁面裝有催化劑的微通道相比,氣-固相催化微反應(yīng)器更簡單。復(fù)合氣固相催化微反應(yīng)器一般是由一個或多個功能如混合、傳熱、傳感、分離等耦合而成。如圖所示,微反應(yīng)器包括反應(yīng)、加熱和冷卻三種功能,由反應(yīng)器、加熱和冷卻器三部分組成。
較有代表性的氣相微反應(yīng)器是由麻省理工學(xué)院RaviSrinivason等設(shè)計(jì)制造的T型薄壁微反應(yīng)器。本反應(yīng)器用于氨的氧化反應(yīng),氨氣和氧氣分別從T型反應(yīng)器的兩個通道進(jìn)入,通過流量傳感器,在正下方通道進(jìn)口處混合,在正下方的通道壁外側(cè)設(shè)置溫度傳感器和加熱器,T型反應(yīng)器的薄壁結(jié)構(gòu)本身就是一個熱交換器,通過制作材料改變熱導(dǎo)率和調(diào)整壁厚度,可以控制反應(yīng)熱量的轉(zhuǎn)移,從而適合放熱不同的化學(xué)反應(yīng)。另外,F(xiàn)ranz等設(shè)計(jì)制造了一種可用于脫氫/氫化反應(yīng)的微膜反應(yīng)器,由于它與膜分離的功能相結(jié)合,反應(yīng)物與產(chǎn)物在反應(yīng)過程中分離,使得平衡轉(zhuǎn)化率不斷提高,產(chǎn)物收得率也隨之提高。
2液相微反應(yīng)器
與氣固相催化微反應(yīng)器相比,液相微反應(yīng)器的種類相對較少。其中一個關(guān)鍵的影響因素是液-液相反應(yīng)的充分混合,因此液-液相微反應(yīng)器或與微混合器耦合,或者本身就是一個微混合體。微反應(yīng)器的例子很少,專門為液-液相反應(yīng)而設(shè)計(jì)的其它功能單元,例如微混合器。BASF設(shè)計(jì)的維他命前體合成微反應(yīng)器和MIT為完成多什曼化學(xué)反應(yīng)而設(shè)計(jì)的微反應(yīng)器。二者代表了兩種典型的液相混合模式,前者采用靜態(tài)混合,將流體反復(fù)分割合并,以縮短擴(kuò)散路徑,而后者則采用流體動力學(xué)集中法,即多個進(jìn)給微通道呈扇形分布,集中在一條狹窄的微通道內(nèi),通過液體擴(kuò)散快速混合。
同時,英國Hull大學(xué)設(shè)計(jì)了一種T型液液相微反應(yīng)器,其最大特點(diǎn)是通過電滲析法輸送流體,如圖7所示:它由底板和蓋板兩部分組成,并用退火方法焊接在一起。在基片上蝕刻的微孔道呈T形,其中一微通道裝有金屬催化劑。蓋上設(shè)有3個直徑2毫米、B、C的圓柱形容器,與微孔相連,用于儲存反應(yīng)物及產(chǎn)品。蓋上的容器中裝有鉑電極,用來裝入電流。與液相微反應(yīng)器相比,氣液相微反應(yīng)器的研究相對較少,根據(jù)氣液接觸的不同,所報(bào)道的微反應(yīng)器可以分為兩類。
3氣液微反應(yīng)器
一種是氣液從兩個微通道分別匯流到一個微通道,其整體結(jié)構(gòu)呈T字形。因?yàn)樵跉庖簝上嘁褐辛黧w的流動與罩塔相似,隨著氣液流速變化出現(xiàn)氣泡流、節(jié)涌流、環(huán)狀流和噴射流等典型的流型,這種氣液相微反應(yīng)器被稱為微泡罩塔。另外一類是沉淀膜式微反應(yīng)器,液相從上至下呈膜狀流動,氣液兩相在膜表面充分接觸。氣-液相的接觸面積決定了氣液反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率等。氣液反應(yīng)器兩種類型的氣液相接觸面積都很大,內(nèi)表面積接近20000m2/m3,比傳統(tǒng)氣液反應(yīng)器大了一個數(shù)量級。
4氣液固三相催化微反應(yīng)器
在化學(xué)反應(yīng)中,氣液固三相反應(yīng)種類較多,多數(shù)情況下是固體催化劑,氣液和液體為反應(yīng)物或產(chǎn)物,美國麻省理工學(xué)院開發(fā)了一種用于氣液固三相催化反應(yīng)的微填充床反應(yīng)器,其結(jié)構(gòu)與固定床反應(yīng)器相似,在反應(yīng)室(微通道)中填充催化劑固定顆粒,氣相和液相被分成若干流股,再經(jīng)管匯到反應(yīng)室中進(jìn)行催化反應(yīng)。MIT還試圖“放大”這一微反應(yīng)器,以將10個微填充床反應(yīng)器并聯(lián)在一起,在保持產(chǎn)量恒定的情況下,可顯著降低微填充床反應(yīng)器的壓降。
所述微電反應(yīng)器的反應(yīng)物具有液相和氣相兩種性質(zhì),由于它們各有特點(diǎn),不能簡單地劃分為液相微反應(yīng)器或氣相微反應(yīng)器,而是單獨(dú)劃分為一類。在德國美因茲學(xué)院率先開發(fā)出一種由對甲氧基苯甲烷甲烷合成對甲氧基苯甲醛的電化學(xué)微反應(yīng)器。同時,美國麻省理工學(xué)院的研究人員在耐熱玻璃/硅光化學(xué)微反應(yīng)裝置中,采用裝有微型紫外燈的苯甲酮合成了頻哪醇。
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